采用非等温差示扫描量热法（DSC）、场发射扫描电子显微镜（SEM-EDS）和X射线衍射（XRD）研究了不同B2O3含量的电渣重熔（ESR）型渣的非等温结晶特性。通过动力学分析，确定了含B2O3炉渣的结晶机理。结果表明，初生晶相为CaF2，随着B2O3含量的增加，初生晶的类型没有变化，CaF2晶体的形貌主要为树枝状。冷却过程中的晶体析出顺序为CaF2到Ca12Al14O32F2和MgO/MgAl2O4，其次是Ca3B2O6。随着B2O3含量的增加，CaF2的结晶活化能先增加后降低并达到稳定，而Ca3B2O6的结晶活化能不断增加。CaF2的结晶行为为三维生长，成核速率恒定。添加到CaF2基电渣中的B2O3含量应在1.0%左右，以限制CaF2晶体的析出，从而获得良好的表面铸锭质量和稳定的电渣重熔操作。