（1）氧化型  

 

人们最早将缓蚀剂应用在涂层中是从无机缓蚀剂开始的，可以追溯到十九世纪中叶，当时人们发现把红丹（分子式为Pb3O4,含有2%~15%的PbO）加入到亚麻油配制成的油性底漆中，具有良好的防锈性能，即使涂在带锈的钢铁表面仍有很好的防锈效果。红丹的防锈机理至今仍未被完全了解，有研究指出红丹是一种氧化型防锈颜料，在浸泡加速腐蚀实验初期，红丹与金属表面直接接触，使金属表面钝化，在浸泡加速腐蚀实验后期，在水和氧的存在下，它能与油性涂料生成铅皂，进一步分解成短链产物，具有很好的缓蚀作用。

 

铬酸盐开始是作为着色颜料应用于涂料工业的，直到二十世纪初，人们发现铬酸盐类颜填料对钢铁表面具有钝化作用，能阻止锈蚀过程的继续发展，并开始作为缓蚀型防锈颜料在涂料中使用。铬酸盐型缓蚀剂是典型的氧化膜型缓蚀剂，当铬酸盐型缓蚀剂与铁基体接触时，在铁表面可形成几十纳米的γ-Fe2O3和Cr2O3组成的氧化膜（其中Cr2O3不到10%）可有效抑制腐蚀反应的进行形成氧化膜的反应式是：

 

吸附于金属表面成为局部电池的阳极，从阳极溶解下来的Fe2+被氧化，生成Fe（OH）3,被还原为Cr（OH）3.两种水合氧化物进一步脱水生成γ-Fe2O3和Cr2O3混合氧化物层。铬酸盐型缓蚀剂虽然缓蚀效率很高，性能很好，但如果用量不足，则可能在金属表面形成大阴极小阳极而可能发生孔蚀。

 

虽然红丹和铬酸盐类防锈颜填料具有很好的防锈性能及好的性价比，但由于它们含有对环境造成严重污染的铅和铬等重金属离子，许多国家开始限制以上两类防锈颜料在涂层中的使用。美国、德国、日本等西方国家开始将目光转向磷酸盐、钼酸盐等无公害的缓蚀型防锈颜料上。1959年，英国人率先将磷酸锌用于防锈低漆中，后来欧美其它一些国家也纷纷使用磷酸锌作为防锈颜料用于防锈底漆中，至今已在全世界广泛应用。磷酸锌系防锈颜料用量之大，除因为低/无毒之外，还具有如下优点：白色或无色，折射率低，容易调色；能分散在油性树脂和水性等各种基料中；原料易得，价格适中。对磷酸锌系防锈颜料的防锈机理有着不同的说法，有研究认为磷酸盐的缓蚀作用可能是因为磷酸根离子与腐蚀产物Fe2+、Fe3+络合并在钢表面形成了一层致密的保护膜，从而阻止了腐蚀介质的进一步入侵。也有人认为磷酸锌的防锈机理是通过磷酸锌的有限溶解度产生阴极区极化和阳极区极化。不过磷酸锌系防锈颜料也存在一定的缺陷，这主要是由于磷酸盐溶解度低和水解性差，从而导致其防锈活性不足。磷酸锌的另一个缺点是显效延时，即形成有效保护膜的速度太慢，因此不能用于临时性保护涂料的各种保养底漆中。

 

（2）沉淀膜型

 

它们能与介质中的有关离子反应，并在金属表面上的阴极区形成抑制腐蚀的沉淀膜。非氧化型涂料缓蚀剂不直接参与氧化膜的形成，它们的功能在于解决氧化膜的不连续性，涂膜中缺陷部分的微孔由于阴离子的沉积而得到堵塞。在多数情况下，沉淀膜在阴极区形成并覆盖于阴极表面，将金属和腐蚀介质隔开，抑制金属电化学的阴极过程。阴极抑制型缓蚀剂主要有硫酸锌、碳酸氢钙、磷酸盐等。这类缓蚀剂的缓蚀效率不算很高，实际应用中往往需要和其他缓蚀剂配合使用以增强缓蚀效果。

 

（3）金属阳离子型

 

 牺牲性颜料如锌粉，开始时其功能是对钢铁进行阴极保护，接着就是在涂层表面上的腐蚀产物发挥密封作用。

 

（4）有机化合物类  

 

这类缓蚀剂在腐蚀介质中对金属表面有良好的吸附性，它们吸附在金属表面，使腐蚀性介质不易与金属接触而防止腐蚀。这类缓蚀剂的分子往往是由极性基团和非极性基团组成。其中极性基团是亲水性的，可以吸附于金属表面的活性点或整个表面。而非极性基团是疏水性或亲油性的，通过憎水性基团起隔离作用，把金属表面和腐蚀介质隔开。