“华龙一号”的腐蚀与防护
2017-04-25 11:19:19
作者:谭季波 来源:中国科学院沈阳分院
每年的4月24日,是世界腐蚀日(Corrosion Awareness Day),生活中,我们总听到某某金属材料生锈,这就是最常见的腐蚀现象。其实,腐蚀无处不在,对于材料来说,它就像“癌症”一样顽固而且危害巨大。
核能作为清洁、高效、经济的能源,在世界范围内获得广泛发展。一些核电发达国家中核能发电量占总发电量30%以上,而我国核能发电量仅占2%左右,发展空间巨大。
发展核电,安全问题至关重要。20世纪70至80年代美国三里岛和乌克兰切尔贝诺利核电站事故、2011年日本福岛核电站事故震惊世界,极大地制约核电健康稳定发展。
核电安全与其关键设备材料的服役性能密切相关。目前,我国已研发了具有自主知识产权的先进百万千瓦级压水堆(PWR)核电技术“华龙一号”,已在国内开始建设并成功出口至拉丁美洲。
图1为PWR核电站结构示意图以及系统材料使用情况。镍基合金、不锈钢、低合金钢、锆合金为主要的核电结构材料。PWR核电站一回路典型的服役环境为292-327℃、15.5 MPa的B/Li高温高压水,二回路典型的服役环境为180-291℃、1-7.6 MPa的高温高压水。在如此苛刻的服役环境条件下,一些压力边界(压力容器、蒸汽发生器、主管道等)可能发生环境致裂,主要损伤形式有均匀腐蚀、点蚀、应力腐蚀、腐蚀疲劳等。
这里的均匀腐蚀也叫全面腐蚀,腐蚀分布整个金属材料表面。在PWR核电站中,与高温高压水环境接触的304、316LN、308/309等奥氏体不锈钢,镍基合金等均会发生均匀腐蚀。在正常运行条件下,奥氏体不锈钢一般生成外层为大颗粒的Fe3O4,内层为致密的FeCr2O4、Cr2O3氧化膜;镍基合金一般生成外层针状/纤维状富Ni氧化物,内层为致密的富Cr氧化物。一般均匀腐蚀对核电关键设备的腐蚀损伤很小;但均匀腐蚀导致的Fe、Cr、Ni离子溶出或氧化膜脱落,会增加一回路环境中的辐射剂量,增加运营成本。
点蚀指在金属表面局部出现纵深发展的腐蚀小坑,其余区域不腐蚀或发生轻微腐蚀。在PWR核电站中,抗腐蚀性能良好的奥氏体不锈钢、镍基合金在高温高压水环境中有可能发生点蚀,例如点蚀萌生于316LN不锈钢表面MnS夹杂物周围、萌生于690合金TiN夹杂物周围等。点蚀坑的形成,会导致材料表面发生应力集中,一般点蚀是应力腐蚀、腐蚀疲劳裂纹的优先萌生位置,可能对核电关键设备造成严重的腐蚀损伤。
图1 压水堆核电站结构示意图
应力腐蚀是指敏感材料在腐蚀环境中,在恒定应力的作用下发生失效的现象。应力腐蚀是核电结构材料(奥氏体不锈钢、镍基合金)发生环境致裂失效的主要形式。图2为美国V. C. Summer 核电站安全端发生应力腐蚀开裂案例。在模拟核电站一回路水环境中,奥氏体不锈钢应力腐蚀裂纹一般沿晶界萌生与扩展;对于核电关键设备焊接部位,由于残余应力高,同时可能由于焊接导致奥氏体不锈钢晶界贫Cr,应力腐蚀敏感性高。由于应力腐蚀萌生一直难以预测、应力腐蚀裂纹扩展速率快,可能导致核电关键设备瞬间失效断裂,产生灾难性后果。
腐蚀疲劳是指材料在交变应力与腐蚀环境交互作用下,加速失效的现象。在PWR核电站中,一些压力边界(主管道、蒸汽发生器、压力容器)可能遭受腐蚀疲劳损伤。如果核电关键设备发生腐蚀疲劳断裂,可能导致灾难性后果。腐蚀疲劳寿命是可预测的,工业中通常利用S-N(应力/应变-疲劳寿命)曲线来预测结构件的腐蚀疲劳寿命。目前,美国阿贡国家实验室建立了核电结构材料在高温高压水环境中的S-N曲线,用来设计核电站的运行寿命,评价核电关键设备的腐蚀疲劳损伤。中国科学院金属研究所也正在建立包含国产核电结构材料的S-N曲线。
图2美国V. C. Summer 核电站安全端应力腐蚀开裂
腐蚀损伤伴随核电站的整个服役寿命,核电工业界对此尤其重视。目前,主要通过改善水化学环境(如在水溶液中加Zn)以及研发抗腐蚀损伤优良的结构材料(如利用690合金替换600合金)来抑制核电关键设备的腐蚀损伤。
然而,核电站中的腐蚀问题极其复杂,模拟测试难度大,还存在很多疑问需要深入系统研究,例如:如何预测材料应力腐蚀萌生寿命?如何评价微动磨损对蒸汽发生器用690合金传热管腐蚀疲劳性能的影响?检测到初期缺陷后或材料自身在使用前就存在的微小缺陷如何发展,还能安全稳定使用多久?制造过程中如何控制材料缺陷的临界值?材料在使用过程中如何退化、如何预测其安全服役寿命?采用何种措施可以延长其服役安全性与寿命?因此,还有许多问题需要研究人员的努力创新,不断深入研究来回答。总之,核能是具有潜在风险的洁净能源,通过加大研发投入,掌握材料的腐蚀损伤规律,系统地制定和优化材料与装备制造、服役性能评价与安全分析标准,其风险是可控的。
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