本发明提供了一种巨型POSS分子掺杂的超疏水环氧树脂涂层及其制备方法与应用。该涂层的制备方法包括:将七三氟丙基乙烯基POSS、八疏丙基POSS、全氟已基乙烯和光引发剂I溶解到溶剂A中,在紫外光下进行巯烯加成反应,得到巨型POSS分子溶液;将环氧丙烯酸酯树脂溶解到溶剂B中,加入光引发剂II,得到环氧丙烯酸酯树脂溶液;将巨型POSS分子溶液和环氧丙烯酸树脂溶液混合均匀,稀释后,得到混合溶液;将所得混合溶液涂覆在基底上,经光固化,得到。该树脂可在不同的基底上形成涂层,并具有优异的疏水性。该涂层可以负载到棉织物的表面赋了棉织物超疏水特性,具有自清洁性能;该涂层还可以涂覆到金属铜的表面,减缓铜的腐蚀。