从溶解-沉淀到准固态硫反应的转变限制了Li-S电池的多硫穿梭和贫电解质运行,但导致反应动力学不良。我们在这里证明了少溶剂化电解质(SSE)的结构重组——这是使用低密度和低成本芳族反溶剂所特有的——对于控制准固态硫反应至关重要。芳香族反溶剂破坏了浓缩四氢呋喃(THF)电解质的相互连接结构,独特地产生了溶解单质硫的子域,从而加速了硫的消耗和重组,同时保持了超低的多硫化物溶解度。改变的子畴进一步导致锂金属上坚固的固体电解质界面(SEI)。因此,具有3 mg cm-2硫阴极的Li-S电池可以在5 mL mg-1的稀薄电解质下稳定循环约160次。我们的工作为通过溶剂创新来微调电解质微观结构提供了新的见解,从而开发出高能量、廉价和耐用的硫基电池。