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电化学噪声法

  电化学噪声(Electrochemical Noise,简称EN)是指腐蚀着的电极表面所出现的一种电位或电流随机自发波动的现象,这种波动称为电化学噪音。分析这些噪音谱不仅能给出腐蚀的过程,而且还可以给出腐蚀的特点。它包括电化学电位噪声(EPN)以及电化学电流噪声(ECN),反映了由于腐蚀发生引起腐蚀电位或电偶电流的微幅波动,目前多采用电位和电流噪声同时测量方法。

  电位和电流噪声同时测量

  如果ECN作为两个相同工作电极之间的电流被测量,这种工作电极组合的电位可通过测量与另一参比电极或第三工作电极之间的电位而得到。这样可以通过计算电位标准差和电流标准差的比值而得到电化学噪声电阻Rn, Eden等人提出了面积与电位标准偏差的乘积与电流标准偏差的商得到的参数,该参数具有电阻乘以面积的单位,被称为电化学噪声电阻,这是测量电化学噪声的简单方法。

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  上图是简化的测试装置,一般由两个同材质工作电极(WE1,WE2)及一个参比电极(RE)构成,其中WE2接地,WE1连接运放(OP)反相端,组成零阻电流计(ZRA)。电流与电位信号经A/D转换后由计算机采集。电化学噪声测量的关键装置是频谱分析仪。它具备FFT的数学处理功能。能自动完成噪声时间谱、频率谱和功率密度谱的显示、存储与测量。但性能较好的FFT分析仪-般都较贵,限制了电化学噪声研究工作的开展。我们也可以采用装有高速和高精度的A /D转换板的微计算机,采集电化学噪声信号,然后应用FFT计算软件完成噪声谱的测量。

  应用

  电化学噪声法可应用于工业现场腐蚀监测,如不锈钢、碳钢、铝合金、黄铜等的孔蚀、缝隙腐蚀、微生物腐蚀、涂层下腐蚀以及SCC过程中的ECN特征等,电化学噪声在测量过程中,无须对研究电极施加可能改变研究电极表面发生的电极反应的外界扰动,因此,电化学噪声技术是一种原位的、无损的、无干扰的电极检测方法。采用概率分布和统计数学在时域和频域上对电化学噪声测量数据进行分析,可以了解研究电极表面的各种信息,并预测其未来的演变趋势和各种演变的可能性。