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- 电化学噪声(EN)分析
根据前面的自腐蚀电位和电化学阻抗分析,本文仍对长期浸泡过程的电化学噪声数据分为三个阶段进行分析。下面先分析浸泡初期的噪声数据
(1)浸泡初期
(a)电化学噪声图分析
图3.6为B10合金在静态海水中浸泡初期(以浸泡10h为例)的噪声图。从图中看出,将浸泡过程分四阶段分析。
图3.6 B10合金浸泡初期的噪声图
(a)0~500s (b)1000s~1500s (c)9500s~10000s (d)20500s~21000s
第一阶段从浸泡开始到1000s结束,如图3.6(a)。电位噪声和电流噪声呈小幅度波动,基本同向变化,即一个正向电位噪声偏移对应着一个负向电流噪声偏移;一个负向电位噪声偏移对应着一个正向电流噪声偏移。也有少量地异向变化,说明浸泡开始主要发生均匀腐蚀,但伴随着点蚀的进行。随后,电位和电流噪声强度缓慢增大。
第二阶段从浸泡 1000秒到9500s结束,如图3.6(b)。 电位噪声和电流噪声基本异向变化,说明从此阶段开始主要发生点蚀。电位和电流噪声振幅突然加大,这是由于海水中O2促进阴极反应,使阴极还原电流大,促进了腐蚀。并随着浸泡时间的延长,电位噪声和电流噪声振幅缓慢减小。
第三阶段从浸泡9500s到20500s结束,如图3.6(c)。电位噪声和电流噪声振幅明显地减小,这是由于材料表面附近的O2含量减少,需要靠周边的氧的扩散来满足需要,电极反应速率降低,再加上之前表面产生的腐蚀产物的覆盖,使得电位噪声和电流噪声的波动幅度逐渐减小。随后,电流噪声振幅缓慢地减小,主要由于材料表面的O2含量逐渐减少所致。
第四阶段从浸泡20500s到浸泡结束,如图3.6(d)。此阶段的电位噪声和电流噪声振幅都很小,而且振幅维持不变。这表明材料表面形成的腐蚀产物膜,阻止了腐蚀的进行。
(b)噪声电阻(Rn)和谱噪声电阻(R0sn)分析
图3.7为B10合金在浸泡过程的噪声电阻和谱噪声电阻变化趋势。从图3.7(a)看出,噪声电阻和谱噪声电阻呈上下波动变化,但变化总趋势是随着浸泡时间的延长而缓慢增大。从图3.7(b)中可清楚看出噪声电阻和谱噪声电阻变化趋势一致,均随着时间呈增大趋势,而且随着时间的延长,增大趋势减缓,与阻抗谱变化趋势相似;噪声电阻值比谱噪声电阻基本略小。
(2)浸泡中后期
(a)电化学噪声图分析
B10合金在静态海水中浸泡中、后期(2d-90d)的噪声图基本相似,这里以浸泡2d的噪声图为例,如图3.8所示。从图中看出,到浸泡中后期时,电位噪声和电流噪声呈小幅度的波动,说明材料表面已形成具有保护性的腐蚀产物膜层,抑制住了腐蚀的发生。
(b)噪声电阻(Rn)和谱噪声电阻(R0sn)分析
浸泡中、后期的噪声电阻和谱噪声电阻分析,仍以浸泡2d的情况为例。图3.9为浸泡2d的噪声电阻和谱噪声电阻变化趋势。从图中看出噪声电阻和谱噪声电阻均呈上下波动趋势,对噪声电阻曲线进行线性分析,得到拟合直线斜率为0.07>0,说明噪声电阻和谱噪声电阻变化总趋势均为缓慢地增大。这是由于材料表面已形成稳定地腐蚀产物膜层,增大了电荷转移电阻,使氧化膜形成速度减缓。
图3.7 浸泡初期的噪声电阻和谱噪声电阻
(a)原始数据 (b)平均值