微生物环境下的材料腐蚀现象
2017-02-16 18:42:17
作者:本网整理 来源:《腐蚀防护之友》
几乎所有常用材料如铁、钢、不锈钢、铝及其合金、铜及其合金、镍及其合金、钛及其合金、非金属材料( 有机材料和无机材料 ) 都会发生微生物腐蚀。
钢铁
在厌氧条件下, 硫酸盐还原菌(SRB)诱发的腐蚀在钢铁材料微生物腐蚀中占主导地位,SRB 的腐蚀机理主要有以下 3 种理论 : 阴极去极化、浓差电池、沉积物下酸腐蚀。铁细菌能使二价铁离子氧化成三价,并沉积于菌体内外 :
2Fe(OH) 2 +H 2 O+1/2O 2 y 2 Fe(OH) 3 ,从而促进铁的阳极溶解过程,且三价铁离子可将硫化物进一步氧化成硫酸。铁细菌常见于循环水和腐蚀垢中,有嘉氏铁柄杆菌、鞘铁细菌、纤毛细菌、多孢铁细菌、球依细菌几种。
铜及其合金
铜及铜合金由于具有良好的抗腐蚀性、机械加工性、优异的导热导电性、易焊接和抗污性,经常用于海水管道系统和热交换器。通常认为,亚铜离子对微生物是有毒的,铜及其合金不会发生微生物腐蚀或腐蚀情况很轻,但实际情况并非如此。 SRB会腐蚀铜及铜合金,腐蚀产物为一层厚厚的、没有附着力的硫化铜或者六边形硫化铜。SRB产生的硫化氢被认为是导致铜及其合金发生点蚀及应力腐蚀开裂的因素,产生的硫化氢导致疏松易剥落的腐蚀产物层CuS及CuS 1 +x的形成,点蚀发生在硫化铜膜脱落处。 另外,假单孢菌也可使铜及铜合金腐蚀。
细菌粘附于金属表面的体外大分子物质对液相中的铜离子有饱和键合作用,从而使体外大分子活性高的菌落与体外大分子活性低的邻近区域形成浓差电池。
镍及其合金
镍 及 其 合 金 耐 MIC 的 能 力 较强,但也能产生严重的点蚀。合金400(UNS NO4400) 在氯离子穿透钝化膜的地方易发生孔蚀和缝隙腐蚀。
硫化物不仅能导致氧化层的改变还能引起它的破裂。39Wagner 等介绍了合金 400 易发生沉积物下的腐蚀和形成由细菌引起的氧浓差电池。
Gouda 等试验证明:暴露在波斯湾的合金 400 发生局部腐蚀,蚀孔在SRB 产生的沉积物下形成,镍选择性脱溶。据报道一核电厂在连续沉积物下合金 400 的热交换管上发生的与合金脱溶有关的孔蚀状况。嗜热菌可使 Ni201 发生严重的腐蚀,在 20-80e 时,温度越高腐蚀越严重;将无菌和有菌介质中的该合金实片偶合时,这种细菌可使试片产生 3.8LA/cm 2 的阳极性电流。含有假单孢的冷却水中,蒙乃尔合金热交换管发生严重点蚀,并呈现出明显的晶间腐蚀,镍被优先浸出而剩下海绵状的富铜物质。
钛及其合金
钛是最耐微生物腐蚀的材料。在材料表面涂一层钛或钛合金能阻止适合SRB生长的厌氧条件的形成。这是由于钛或钛合金形成的厚度约5-20nm 的二氧化钛薄膜有特别强的保护功能,它能在 pH 值为 2 和 100e温度下保持完整。特别是在海水中使用 30 年以上的钛及其合金材料的调查研究发现,它们是耐 MIC 的。
在低于 100e 的温度下,钛不受铁细菌、氧化硫细菌、SRB、产酸细菌、浓差电池、氯浓差电池及氢脆的破坏。在实验室研究中,等在 SRB 和氧化硫细菌存在的情况下,在较低温度 (23e) 和较高温度 (70e) 都没有观察到二级钛 (UNS R50400) 的任何腐蚀。
有机材料
对于天然有机物遭受微生物侵蚀而破坏是易理解的,因为这些物质组成的材料为微生物的生长提供了养料,也就是说为高分子化合物变成小的基本单位的分解,为细胞质的形成提供了基质和代谢能量。
有机合成材料也会遭受微生物的破坏。聚酰亚胺会受到真菌的破坏,损坏材料在电子集成电路中的绝缘作用。塑料也会因微生物的腐蚀而侵害其结构和功能,在这种腐蚀过程中,微生物可能起到非常重要的作用。对于这种作用数十年前还不了解,甚至今天有关腐蚀教科书和手册也少有详细介绍。从管道附近土壤中分离的细菌纯培养物能分解沥青和含蜡管道涂层,也能分解去乙烯管道。20 世纪 60 年代苏黎世克洛滕机场的电力系统的绝缘材料因真菌侵蚀而发生短路,被迫重新更换。德国一货船的救生艇上所有海难发射设备的塑料绝缘体由于被真菌覆盖而导电,以至发射装置无法正常工作,导致海难。
无机材料
微生物能够腐蚀破坏无机材料并在地质学上参与风化过程,在岩石风化过程中微生物所发挥的作用比迄今认为的要重要得多。SRB 释放出的硫化氢能在空气中氧化,生成硫的氧化物及硫酸,均会对无机材料产生腐蚀。真菌分泌的有机酸和微生物体外的多聚物对水泥和石料也有重要的破坏作用。20 世纪 70年代德国汉堡市废水系统的混凝土管道因硫氧化菌引起的腐蚀而造成的维修费用高昂。德国一家大型电厂冷却塔的内壁以及科隆大教堂的沙架因硝化作用使 pH 值下降而后破坏了粘结料, 进而发生沙化的情况。
我国杭州闸口白塔 ( 建于公元 907年 ) 和杭州灵隐寺双塔 ( 建于公元960 年 ) 的石灰岩上都有微生物生长和腐蚀的痕迹。 当空气污染严重时,空气中大量的硫化物和未完全燃烧的碳氢化合物吸附在无机材料的表面上,为微生物生长提供了更为有利的条件。
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