点蚀又称小孔腐蚀,是一种腐蚀集中在金属表面很小范围内并深入到金属内部甚至穿孔的孔蚀形态。具有自钝化特性的金属,如不锈钢、铝和铝合金等在含氯离子的介质中,经常发生点蚀。材料或构件的电偶腐蚀评价方法主要包括临界点蚀温度法、化学浸泡试验、电化学测量等。
临界点蚀温度法试验步骤是将试样放在广口瓶底部的一层玻璃球上,然后加入10%FeCl3溶液,加入量至少要使面容比大于10ml/cm2。以每24小时升温2.5℃为一周期,然后继续按此升温,直至某个周期末在试验表面上发现小孔为止。此时试验在平行于轧制方向的平坦表面上出现离散的,肉眼可见的小孔,与此相应的温度即称为临界点蚀温度。
化学浸泡试验方法是指材料在自然状态下受到化学介质的作用而诱发点蚀的实验室试验方法。常用三氯化铁标准试验溶液作为浸泡溶液,有时也采用其他溶液。作为试验溶液首先要求其中含有侵蚀性的阴离子,以使钝化膜局部活化;此外还应含有促进点蚀稳定发展的氧化剂,以其高氧化还原电位促使材料发生点蚀。点蚀浸泡试验溶液一般都是含有氧化剂的氧化物溶液。溶液既可以是单组份的,也可以是双组份的。、
点腐蚀的电化学测量研究方法主要包括:阳极极化曲线法、恒定电流法、恒电位区段法、恒定电位法和小孔发展速率-电位曲线法等。
通过恒电位仪控制试样的电位,使之按照规定的程序从自然腐蚀电位EK向正向极化,相应记录E-logi阳极极化曲线。将阳极极化曲线上在析氧电位以下由于点蚀而使电流急剧连续上升的电位定义为点蚀电位Eb。根据电位改变速度不同,阳极极化曲线法又可分为稳态法、准稳态法、连续扫描动电位法和快速扫描动电位法。
恒定电流法是指在恒定电流下,测定电位响应随时间的变化曲线,测定有点蚀特征电位Eb和Ep。#p#分页标题#e#
恒电位区段法是一种可以用肉眼观察的测量孔蚀特征电位的方法。将一根长约1m的不锈钢丝试样安装在一根长玻璃管内,管内充满氯化物溶液。不锈钢丝上通以恒定直流电流产生电压降。玻璃管内放入辅助电极(与钢丝平行),在玻璃管内远离通电正端的另一端放入参比电极。将该端的电位控制在某一数值,则不锈钢丝上各点的电位为该电位数值加上钢丝上恒定电流产生的压降。试验后可观察到一段有孔蚀,一段无孔蚀,过渡点的电位即孔蚀电位,可根据该点距放置参比电极的端点的距离所计算的电压降加上控制电位值求得。
恒定电位法是将试样固定在确定电位下,测定相应的电流密度-时间曲线,并由多个电位下的试样的电流密度-时间曲线确定点蚀特征电位的方法。
在小孔发展速率-电位曲线法中,试验前需将样品在试验溶液中自然浸泡一个小时,然后作阳极电位循环试验。将10min小孔成长期所记录下来的总电流值减去均匀腐蚀的电流值,即可得到纯属小孔发展的电流值。应用数学积分即可求得10min内的平均小孔腐蚀电流,然后利用显微检测方法测定实际的总面积,则小孔发展速率的真正大小是由小孔发展的平均电流除以小孔面积求得。
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