点蚀又称小孔腐蚀,是一种腐蚀集中在金属表面很小范围内并深入到金属内部甚至穿孔的孔蚀形态。具有自钝化特性的金属,如不锈钢、铝和铝合金等在含氯离子的介质中,经常发生点蚀。在许多含氯离子的介质中碳钢亦会出现点蚀现象。小孔腐蚀的蚀孔直径一般只有数十微米,但深度等于或远大于孔径。孔口多数有腐蚀产物覆盖,少数呈开放式(无腐蚀产物覆盖)。蚀孔通常沿着重力方向发展,一块平放在介质中的金属,蚀孔多在朝上的表面出现,很少在朝下的表面出现。
点蚀产生的主要特征有下列三个方面:
(1)点蚀多发生于表面生成钝化膜的金属或表面有阴极性镀层的金属上(如碳钢表面镀锡、铜、镍)。当这些膜上某些点上发生破坏,破坏区域下的金属基体与膜未破坏区域形成活化-钝化腐蚀电池,钝化表面为阴极而且面积比活化区大很多,腐蚀向深处发展形成小孔。
(2)点蚀发生在含有特殊离子的介质中,如不锈钢对卤素离子特别敏感,其作用顺序为Cl->Br->I-.这些阴离子在合金表面不均匀吸附导致膜的不均匀破坏。
(3)点蚀通常在某一临界电位以上发生,该电位称作点蚀电位或击破电位(Eb),又在某一电位以下停止,而这一电位称作保护电位或再钝化电位(Ep)。但是,也有许多体系可能找不到特定的点蚀电位,如点蚀发生在过钝化电位区(铁在ClO4-溶液中)、发生在活化/钝化转变区(铁在硫酸溶液中)时,就难以确定点蚀电位。在一些情况下,例如含硫化物夹杂的低碳钢在中性氯化物溶液中,点蚀也可能发生在活化电位区。