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试片法在阴极保护电位测量的应用与影响因素
2018-12-21 12:06:57 作者:和宏伟 来源:《煤气与热力》

    1   概述

 

    对阴极保护有效性的评价,主要有断电电位(极化电位)负于-850 mV、-100 mV极化两个判据。满足两个判据中的任何一个,管道的阴极保护即为达标[1]。无论使用哪个判据,都需要对管道的电位进行正确测量,否则会造成误判。土壤的电位梯度、杂散电流等,会对电位测量结果产生很大影响。试片法能够有效降低外界环境对电位测量的影响,是目前最直接有效的方式。近几年来,新建的燃气管道一般都会在测试桩的下方埋设试片,在测量试片电位的同时,还能够监测管道的腐蚀状况。


    2   电位测量技术原理

 

    电位测量时,万用表的负极与参比电极(一般为铜/饱和硫酸铜参比电极,CSE)相连,正极与管道相连,参比电极与土壤充分接触,此时万用表的读数为管道的电位。该电位表示的是参比电极附近埋地管道防腐层破损点的综合电位,并不代表管道的整体电位,在管道不同的位置,测得的结果不同。


    管道施加阴极保护后,阴极保护电位测量见图1。电位测量回路中,除防腐层破损点的电位V外,还包含阴极保护电流在土壤中产生的电压降Vdrop,计算式为:

 

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图1   阴极保护电位测量

 

    参比电极与管道的距离、阴极保护电流大小、土壤电阻率、防腐层破损点面积等直接影响IR。


    为了得到管道的真实电位,由式(2)可知,需要降低IR。最常用的方法为断电测量法。通过断开阴极保护的输出电流,使IR(I=0)变为零,断开瞬间的电位Voff(一般称为断电电位)与管道的真实电位V是相等的。


    在很多情况下,管道不具备断开阴极保护电流的条件,不能使用断电测量法。为此,可以在管道上连接一个试片,用试片来模拟管道上防腐层的破损点,用试片的断电电位代表管道的断电电位。试片法测量时,通过断开试片与管道的连接,断电的瞬间读取试片的电位,该电位为试片的断电电位,该电位即为管道的断电电位。


    3   试片法的应用

 

    ①牺牲阳极保护方式的电位测量

 

    a.试片法提出背景

 

    在城镇燃气中,管道分支、管道规格较多,不能形成良好的电连续性,所以多采用牺牲阳极阴极保护方式,为了使管道表面的阴极保护电流分布均匀,会安装多组牺牲阳极。测量断电电位时,所有牺牲阳极无法进行同步通断,断开一组阳极的连接,其他未断开的牺牲阳极仍会在土壤中形成IR降,无法获得管道的断电电位。虽然可以使用GPS同步通断器对多组牺牲阳极进行同时通断,但通断器一般采用晶体闸,断开时的电阻不是无穷大,如果管道防腐层的质量较好,管道的接地电阻与晶体闸的电阻接近,同步断开时,仍会有阴极保护电流通过,不能实现断电测量。目前,城镇燃气管道的阴极保护电位测量,很多业主、检测单位都直接采用通电电位,存在很大的不合理性。


    b.试片法测断电电位方法

 

    试片法可以解决以上不能有效通断的问题。试片法测断电电位方法见图2。在管道上方埋入试片,试片的埋深尽量接近管道的埋深。在测试桩里引出管道连接线,通过开关与试片连接,试片连接线与万用表正极相连,万用表负极与参比电极相连。接通开关,阴极保护电流使试片发生阴极极化,试片的电位开始负向偏移,极化15~30 min后,关闭开关的瞬间,万用表的读数为试片的断电电位。

 

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图2   试片法测断电电位方法

 

    c.天津某管道的电位测量

 

    管道采用牺牲阳极保护,管道规格DN 200 mm,管道防腐层的类型为3PE,管道材质Q235,牺牲阳极直接焊接在管道上,管道每1 km安装测试桩,测试桩中只有管道连接线。天津某管道的电位测量结果见表1(表中参比电极为CSE)。


表1   管道电位测量结果

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    从表1可以看出,A3测点、B3测点,虽然管道的通电电位比-850 mV更负,但断电电位不达标,两个测点所在的管段处于欠保护的状态,管道面临腐蚀风险。


    d.采用试片法测量的必要性

 

    由阴极保护电流产生的IR降,通电电位一般都会偏负;如果管道受到直流杂散电流干扰,杂散电流的方向由管道进入土壤,此时杂散电流产生的IR降会使通电电位偏正。实际上,通电电位的结果中包含了复杂的IR降,目前对IR降的测算、研究还处于起步阶段,所以在不能提前已知IR降的情况下,采用通电电位是不合理的。


    牺牲阳极的电压场也会对测量结果产生一定的影响。在测试桩下方,会有牺牲阳极与管道相连,在测量电位时,如果不关注牺牲阳极的具体位置,很容易把参比电极放在牺牲阳极的电压场范围内,造成通电电位异常偏负,而试片法基本不受牺牲阳极电压场的影响。


    ②杂散电流干扰时的电位测量

 

    交直流输送线路、城市轨道交通、高速铁路是油气管道的主要杂散电流干扰源。管道受到杂散电流干扰后,易造成管道电位异常、恒电位仪输出异常等问题,使阴极保护系统不能有效地为管道提供保护。


    a.管道电位异常

 

    管道电位测量时,管道与参比电极之间相当于一个电容和一个电阻组成的串联电路,通过测量串联电路两端的电压,就可获得管道的电位。当管道受到杂散电流干扰后,杂散电流会在电容上形成充放电过程,同时会在电阻上形成电压降,导致电位出现上下波动,波动的大小与杂散电流的强度相关。


    试片的面积一般较小,杂散电流对试片电位的影响要小于对管道的影响。由杂散电流引起的IR降绝大多数集中在土壤的水平方向上,在测量过程中,参比电极与试片的相对位置容易调整,当参比电极放在试片的正上方时,土壤中水平方向的杂散电流对试片电位测量的影响很小,在垂直方向上不会有IR降的存在。所以在管道受到干扰时,试片法能够极大地降低杂散电流的影响。试片的通电电位由于与管道直接相连,电位也会出现明显波动,但试片与管道断开后,试片不再受管道中流动的杂散电流影响。


    b.恒电位仪输出异常

 

    采用强制电流阴极保护时,恒电位仪的电位采集直接影响着管道的阴极保护效果。电位的采集,是恒电位仪控制输出的基本前提,如果电位的采集出现问题,管道的阴极保护效果会受到影响。恒电位仪在安装时,一般会管道上方埋设参比电极,参比电极用来采集管道的电位,通过电位信号的反馈控制阴极保护电流的输出。就目前国内的恒电位安装情况来看,电位的采集主要是采集管道的通电电位。


    管道受到杂散电流干扰后,管道的电位会发生明显波动,恒电位仪采集的电位会偏离管道的真实电位,导致恒电位仪的输出异常。如果参比电极的位置是杂散电流的流入点,采集的电位会明显偏负,甚至能达到-1 200 mV以下。对于恒电位仪来说,采集的电位满足判据时,恒电位仪将处于关机或无输出的状态,而此时管道上并没有阴极保护,管道处于腐蚀风险之中,如果杂散电流较强,管道很容易发生腐蚀穿孔。


    在管道电位出现明显波动时,恒电位仪可以采集试片的电位。试片的抗干扰能力较强,恒电位仪通过采集试片的电位,能够有效降低杂散电流对采集信号的影响,保证恒电位仪的正确输出。


    4   试片法的影响因素分析

 

    ①土壤含氧量的影响

 

    对于新建工程,试片会与牺牲阳极一起埋设,试片所处的土壤环境与管道保持一致,在阴极保护投产后,试片的极化状况与管道基本相同。但对老旧燃气管道,试片没有与牺牲阳极同时安装,测试桩内没有试片引线。此时需要将试片埋入土壤中进行测量。


    试片的极化曲线测量结果见图3(所用参比电极为CSE)。由极化曲线可知,试片在土壤的阴极反应过程为氧的扩散控制,氧的含量和扩散情况,直接影响试片的断电电位。试片表面电化学反应过程中,氧的还原过程需要环境(土壤)中的氧通过扩散进入到反应表面,在所有反应步骤中,氧的扩散速度最慢,就整个反应过程而言,氧的扩散速度决定了腐蚀速率。当阴极保护电流到达试片表面后,氧的还原过程需要的时间较长,不能迅速消耗阴极保护电流,导致电位快速变负。从极化曲线来看,只需要很小的阴极保护电流,试片的电位就能出现显着的负向偏移。试片周围的氧浓度越低,越容易发生阴极极化。

 

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图3   试片的极化曲线测量结果

 

    试片与管道断开后,试片表面的双电层所带的电荷不会迅速消失,而是通过反应逐渐消耗,在断电瞬间,双电层附近的电荷使试片电位不会过快地正向偏移。


    对一段牺牲阳极保护的管道进行电位测量,极化时间20 min,测量过程中改变试片的土壤环境,不同土壤环境对试片电位的影响见表2(表中参比电极为CSE,环境条件从上往下含氧量逐渐增大)。


表2   不同土壤环境对试片电位的影响

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    由表2可以看出,试片所处的环境对试片断电电位影响较大,而对试片通电电位影响相对较小。这是因为试片的面积要远远小于管道的表面积,牺牲阳极提供的阴极保护电流足以使试片发生阴极极化,试片周围的含氧量对通电电位影响不大。


    浅埋后浇入H2O2溶液(稀)条件下,试片断电电位随时间的变化曲线见图4(所用参比电极为CSE,从断电瞬间开始计时)。在浇入H2O2溶液的条件下,氧的扩散速度明显增加,扩散控制步骤减弱,试片表面的Fe迅速转变成离子态Fe2+,电位正向偏移。随着时间的延长,H2O2的氧化能力逐渐减弱,试片的电位逐渐负向偏移。

 

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图4   浅埋后浇入H2O2溶液(稀)条件下试片断电电位随时间的变化曲线

 

    试片周围的含氧量对试片的断电电位影响极大,从表2可以看出,随着试片周围含氧量的升高,试片断电电位逐渐向正向移动。管道在敷设过程中,一般都会经过夯实处理,管道周围的土壤中氧的含量较低,更容易发生阴极极化。所以在使用试片过程中,应控制试片周围的土壤环境,降低含氧量的影响。


    ②土壤pH值的影响

 

    根据电位与pH值的关系可知,腐蚀介质中的pH值越小,金属的电位越容易向正向偏移。因为介质中的H+越多,金属表面会有更多的H+参加反应,H+是很强的去极化剂,同时H+很容易到达反应表面,不会有明显的控制步骤。


    大量H+的存在会使阴极极化曲线变得平滑,极化阻力降低,当阴极保护电流不能够抵消H+的还原过程时,阴极保护是无效的。实验表明,当管道周围土壤的pH值<4时,阴极保护一般很难达到预期效果。


    试片周围土壤的pH值较低时,试片的断电电位会偏正。遇到该种情况时,应增加试片的极化时间,使试片周围土壤H+不断消耗。目前国内绝大多数的土壤pH值为6.4~9.5,不会对试片的电位测量产生较大影响。但如果在化工厂、炼厂等区域进行阴极保护评价时,应先对土壤的pH值进行测量。


    ③交流杂散电流的影响

 

    管道受到交流杂散电流干扰后,管道腐蚀加快,防腐层破损点周围的离子浓度增加,导致破损点位置附近的土壤电阻率降低。由欧姆定律可知,破损点位置的电阻降低,会有更多的阴极保护电流流向破损点位置,阴极极化程度增强。阴极极化过程中,由于还原反应,破损点附近土壤中的OH-离子增多。OH-的增多会降低土壤电阻率,阴极保护电流进一步增大。所以交流杂散电流的干扰,往往会在防腐层破损点位置形成强碱性环境。


    由于试片模拟管道的防腐层破损点,阴极保护电流的增大,会使试片的电位出现明显的负向偏移。如果极化时间比较短,试片周围不能形成稳定碱性环境,在断电的瞬间,由于电流的不平衡性,电位会出现一个正向的脉冲峰,该值为-600~-100 mV,如果使用该值对管道的阴极保护状况进行判断,明显是错误的。所以在遇到较强的交流杂散电流后,应使试片极化足够时间,在断电瞬间约200 ms后,再进行读数。


    另外,在受到杂散电流干扰后,可以采用环形试片,最大限度地降低杂散电流在土壤中流动形成的电位梯度。


    ④试片面积的选择

 

    根据试片法的电位测量原理,试片的面积应该与防腐层破损点的面积接近,但埋入地下的管道是无法得知破损点面积的。试片面积还与管道防腐层的类型有着直接关系。管道防腐层的质量越好,出现破损的概率越低,破损点面积的期望值也越低。根据多年的检测经验,试片面积应该在6.5~50 cm2,对于3PE防腐层,试片面积在4.0~6.0 cm2,试片的材质应与被测管道的材质接近。


    ⑤阴极保护判据的选择

 

    利用试片的断电电位对管道的阴极保护效果进行评价,选择-850 mV判据是没有任何问题的。-100 mV极化的判据,目前存在很大争议。笔者认为,-100 mV极化的判据是无法使用的,一方面,试片与管道的自然电位差别很大,试片周围土壤比较干燥、埋深较浅时,-100 mV极化的判据无法保证管道的断电电位能达标;另一方面,如果试片的表面状态倾向于使电位正向偏移时,例如表面氧化、杂散电流干扰等,-100 mV极化的判据也不能使用。


    5   结论

 

    ①试片模拟管道防腐层的破损点,通过测量试片断电电位,对管道的阴极保护进行评价。试片法解决了复杂情况时,不能进行管道断电电位测量的难题,就阴极保护判据而言,利用管道通电电位对阴极保护进行评价是不合理的。试片法可有效降低杂散电流的干扰,恒电位仪可以采集试片的电位,有效保证恒电位仪的输出。


    ②使用试片法时,应注意试片周围土壤的状况。在化工区、炼厂区等特殊区域,土壤会呈现酸性,使用试片时,应对土壤的pH值进行测量,试片应充分极化,降低H+对断电电位的影响。


    ③在遇到交流杂散电流干扰时,断电的瞬间后,应该延迟200 ms再进行读数,降低交流杂散电流去极化作用对测量的影响。


    ④试片的面积应该在6.5~50.0 cm2,对于3PE防腐层,试片的面积取4.0~6.0 cm2,试片的材质应与被测管道的材质接近。在使用试片法时,可使用-850 mV判据,尽量不要使用-100 mV极化的判据。

 

 

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