国家材料腐蚀与防护科学数据中心
National Materials Corrosion and Protection Scientific Data Center
中文 | Eng 数据审核 登录 反馈
溶解性有机物对再生水铸铁管道腐蚀的影响
2018-09-18 11:28:30 作者:冯萃敏 来源:腐蚀与防护

     目前,全球水资源短缺问题日益严峻,再生水作为一种潜在的水资源得到越来越广泛的关注。城市再生水由于其原水水质较为复杂,出水水质要求相对较低,导致再生水中的污染物并没有被完全去除,其中的溶解性有机物(DOM)含量仍然较高。


    DOM通常以分子大小划分:小分子化合物以单糖、氨基糖为主;大分子化合物以多糖、蛋白质和腐殖质等为主。研究发现DOM中较高分子量组分会自发并优先吸附在铸铁管的腐蚀产物(针铁矿和磁铁矿)上,影响再生水输配过程中的化学稳定性和生物稳定性,对金属管材造成比较严重的腐蚀。因此,需对再生水管道的腐蚀行为开展深入研究,以探求腐蚀控制措施。

    试验材料
 
    腐蚀介质为模拟再生水,根据北方某再生水厂的水质,利用纯水与NaCl、Na2SO4、Na3PO4配制而成,调节其pH至5.9。多糖用右旋糖酐40配制,蛋白质用相对分子质量67000的牛白蛋白配制。

    挂片试样为灰口铸铁片,尺寸为5cm×2.5cm×0.2cm,化学成分(质量分数)如下:3.17%C,1.56%Si,0.34%Mn,0.12%P,0.12%S,其余为Fe。

    腐蚀试验
 
1.jpg
 
    图1 旋转反应器示意图采用旋转反应器模拟再生水管道工况,如图1所示。

    控制水力停留时间为48h,旋转搅拌器转速稳定在122r/min,水温控制在20℃,pH控制在6.0,腐蚀时间12d。反应器间歇进水,进水时间间隔为2h,每次进水210mL。

    将15片铸铁挂片放置在旋转反应器内的双层塑料支架上,运行不同时段后取出三片挂片,冷冻干燥后分别用于扫描电镜分析、腐蚀失重分析和留存备用。

    试验分别在多糖和蛋白质两种不同工况下运行,每种工况下DOM的质量浓度分别为2,4,6,8mg/L,同时进行一组空白试验(即DOM的质量浓度为0mg/L)。

    试验仪器
 
    扫描显微镜(SEM),能谱仪(EDS), X射线衍射仪(XRD)。

    结果与讨论

    1 腐蚀速率
 
2.jpg
    图2 不同多糖含量条件下铸铁挂片的平均腐蚀速率
 
    如图2所示,在多糖工况下腐蚀速率先下降后趋于平稳,多糖浓度为2mg/L时铸铁腐蚀最为稳定且腐蚀速率最小。
 
3.jpg
    图3 不同蛋白质质量条件下铸铁挂片的腐蚀速率
 
    如图3所示,在蛋白质工况下腐蚀速率变化基本同多糖工况先下降后趋于平稳,在6mg/L浓度下蛋白质能够对铸铁腐蚀起到很好的保护作用,过高和过低都不利于腐蚀控制。

    2 腐蚀形貌
 
    铸铁挂片的微观腐蚀形貌如图4所示。通过电镜观察,在多糖和蛋白质工况下,铸铁表面有明显的腐蚀区与非腐蚀区,且腐蚀区域均布满点蚀坑。在多糖工况下,点蚀坑较深且边界十分清晰,如图4a所示。点蚀坑内部呈松针状结构,这是典型的针铁矿结构形貌,如图4b所示。

    但在蛋白质工况下,点蚀坑深度较小且边界已经模糊不清,表明点蚀不断扩大发展有连接成片的趋势,如图4c所示。点蚀坑内部由排列紧密的氧化物颗粒组成,有细小孔洞,形成一层凹凸不平较为致密的氧化膜结构,如图4d所示。腐蚀形貌的差异表明,在多糖或蛋白质存在的情况下,铸铁腐蚀的产物有着明显差异。
 
4.jpg
    图片4.jpg(a)多糖,100倍
 
5.jpg
图片5.jpg(b)多糖,5000倍
 
6.jpg
图片6.jpg(c)蛋白质,100倍
 
7.jpg
图片7.jpg(d)蛋白质,5000倍
 
图4 反应末期铸铁挂片表面的微观腐蚀形貌
 
    3 腐蚀产物
 
    3.1元素组成
 
    为进一步研究腐蚀产物,对铸铁挂片表面腐蚀产物进行能谱(EDS)分析。EDS分析表明,当蛋白质浓度为0mg/L时,挂片表面腐蚀产物凸起区与非凸起区组成结构类似,均以铁氧化物为主,如图5a所示。而当蛋白质质量浓度为8mg/L时,腐蚀产物则由Fe、O、C、Si、Mn等元素组成,以铁氧化物和有机物混合为主,如图5b所示。
 
8.jpg
    (a)蛋白质0mg/L
 
9.jpg
(b)蛋白质8mg/L
 
图5 铸铁挂片表面污垢的能谱分析
 
    3.2 相结构
 
10.jpg
图6 多糖条件下腐蚀不同时间后铸铁挂片表面腐蚀产物的XRD谱
 
    不同多糖含量下,铸铁挂片产生的腐蚀产物基本一致。如图6所示:腐蚀初期,腐蚀产物层逐渐生长,此时其相组成较为复杂,主要由Fe(Ⅱ)、六方纤铁矿(δ-FeOOH)和四方纤铁矿(β-FeOOH)组成;随着腐蚀的进行,腐蚀产物逐渐发生变化,腐蚀后期主要以纤铁矿(γ-FeOOH)和针铁矿(α-FeOOH)为主。

    这与SEM分析结果相一致,针铁矿最常见的形貌为针状。腐蚀的发展是一个极其复杂的过程,最初的腐蚀过程是一个电化学反应,反应生成Fe(Ⅱ)离子,随着腐蚀进一步进行,腐蚀产物由δ-FeOOH和β-FeOOH向γ-FeOOH转化,并进一步转化为α-FeOOH。

    这是由于与α-FeOOH相比,γ-FeOOH是羟基氧化铁的亚稳定型,在腐蚀过程中可转化为更稳定的α-FeOOH。

    如图7所示:蛋白质条件下,腐蚀初期,腐蚀产物主要为Fe3Si,说明蛋白质能够促进Si的析出并与Fe反应,但其结构较不稳定,随着腐蚀时间的延长,这种物质逐渐消失;腐蚀中期,腐蚀产物中出现了大量不同形态的铁氧化物,主要有γ-FeOOH,β-FeOOH和α-FeOOH组成,这几种羟基氧化铁的转化与多糖条件下的转化规律相同;腐蚀末期,由于腐蚀产物表层与挂片结合不牢固,出现大量剥离,只留下底层少量污垢物质,经检测该物质为SiO2。

    推测腐蚀初期Fe3Si结构不稳定,迅速分解成硅,硅氧化形成SiO2吸附在污垢层底部,形成一层较致密的氧化膜,可保护铸铁减缓腐蚀。
 
 
11.jpg
    图7 蛋白质工况下铸铁挂片表面污垢的化学成分分析
 
    多糖是一种由若干葡萄糖脱水形成的高分子聚合物,分子结构中含有大量的羟基基团,可与金属离子结合生成稳定的络合物,形成致密的保护层,起到抑制铸铁腐蚀的作用。

    而蛋白质主要由氨基酸残基组成,其结构中含有自由氨基NH4+和羧基COO-,可吸附或螯合铁离子,在铸铁表面形成保护层,该保护层在隔绝铸铁与氧气接触的同时,也阻碍了腐蚀性离子的运输,从而达到抑制腐蚀的作用。

    结论
 
    (1)腐蚀试验表明,DOM 中多糖和蛋白质的存在均可抑制腐蚀进行,当多糖存在且浓度为2mg/L时,或当蛋白质存在且浓度为6mg/L时,铸铁腐蚀最为稳定且腐蚀速率最小,多糖或蛋白质浓度过高和过低都不利于腐蚀控制。

    (2)扫描电镜观察与分析表明,多糖和蛋白质工况下铸铁挂片表面均有明显的腐蚀区与非腐蚀区,且腐蚀区域均布满点蚀坑。多糖工况下,点蚀坑较深且内部呈松针状结构。蛋白质工况下,点蚀坑较浅且内部由排列紧密的氧化物颗粒组成,形成一层凹凸不平较为致密的氧化膜结构。

    (3)腐蚀产物分析表明,多糖分子结构中的羟基可与金属离子结合形成稳定的络合物,腐蚀产物由δ-FeOOH和β-FeOOH向γ-FeOOH转化,最终形成了以α-FeOOH为主的污垢层主体,其稳定性较强的特征致使多糖的存在促进铸铁的腐蚀变慢。蛋白质分子结构含有自由氨基NH4+和羧基COO-,可吸附或螯合铁离子形成保护层,同时蛋白质可促进Si的析出,氧化后生成SiO2形成一层较致密的氧化膜,可起到保护作用,进而减缓铸铁腐蚀。
 
 
 
 

免责声明:本网站所转载的文字、图片与视频资料版权归原创作者所有,如果涉及侵权,请第一时间联系本网删除。

关于国家科技资源服务平台

国家科技基础条件平台中心是科技部直属事业单位,致力于推动科技资源优化配置,实现开放共享,其主要职责是:承担国家科技基础条件平台建设项目的过程管理和基础性工作;承担国家科技基础条件平台建设发展战略、规范标准、管理方式、运行状况和问题的研究,以及国际合作与宣传、培训等工作;承担科技基础条件门户系统的建设与运行管理工作;参与对在建和已建国家科技基础条件平台项目的考核评估和运行监督工作。

国家科技资源服务平台相关网站


国家材料腐蚀与防护科学数据中心

国家高能物理科学数据中心

国家基因组科学数据中心

国家微生物科学数据中心

国家空间科学数据中心

国家天文科学数据中心

国家对地观测科学数据中心

国家极地科学数据中心

国家青藏高原科学数据中心

国家生态科学数据中心

国家冰川冻土沙漠科学数据中心

国家计量科学数据中心

国家地球系统科学数据中心

国家人口健康科学数据中心

国家基础学科公共科学数据中心

国家农业科学数据中心

国家林业和草原科学数据中心

国家气象科学数据中心

国家地震科学数据中心

国家海洋科学数据中心