我们把一个电极系统偏离平衡态,导致电极电位偏离平衡电极电位的现象叫作该电极的极化现象,说此电极发生了极化。对任何一个电极体系,只要电极体系中有净的电流通过,电极电位势必偏离其原先的稳定电位,也称该电极体系发生了极化。一个电极在有外电流时的电极电位与没有外电流时的电极电位之差叫做极化。极化的概念只同电极是否有外电流及外电流方向与大小相联系,而不直接与电极反应相联系。
在一个电极系统中,电极反应的交换电流密度越大,电极系统愈接近于不极化电极。i0愈小,电极系统就愈容易极化,电极反应的平衡的稳定性就愈差。